|
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ФНКЦ РР |
||
Полимерные электролиты на основе полиэфирдиакрилата, этиленкарбоната и LiClO4: взаимосвязь проводимости и структуры по данным ИК-спектроскопии и квантово-химического моделированиястатья
Статья опубликована в журнале из списка RSCI Web of Science
Статья опубликована в журнале из перечня ВАК- Авторы: Ярмоленко О.В., Хатмуллина К.Г., Тулибаева Г.З., Богданова Л.М., Шестаков А.Ф.
- Журнал: Известия Академии наук. Серия химическая
- Том: 61
- Номер: 3
- Год издания: 2012
- Издательство: ФГБУ "Издательство "Наука"
- Местоположение издательства: Москва
- Первая страница: 538
- Последняя страница: 546
- Аннотация: Новые полимерные электролиты на основе полиэфирдиакрилата (ПЭДА), LiClO 4 и добавок этиленкарбоната (ЭК) имеют проводимость по ионам Li +, сопоставимую с проводимостью жидких электролитов. При этом проводимость сначала снижается на порядок величины при содержании ЭК ~5 мас.%, а потом возрастает на три порядка при содержании ЭК 55 мас.%. С целью изучения природы этой экстремальной зависимости проведено комплексное исследование методами ИК-спектроскопии и квантово-химического моделирования. Найдено, что изменения в ИК-спектрах при увеличении содержания ЭК происходят ступенчато с формированием на конечном этапе таких же пиков поглощения, которые наблюдаются для ИК-спектров растворов LiClO 4 в ЭК. Изучение методом функционала плотности энергии и строения смешанных комплексов Li +, а также LiClO 4 c ЭК и ПЭДА, который моделировался олигомерами H-((CH 2) 2COO(CH 2) 2O) n -CH 3 ( n £ 10), показал, что при малом содержании ЭК в смешанных комплексах с одной молекулой ЭК возникает более прочное связывание иона лития с полимерной матрицей, по-видимому, приводящее к снижению проводимости. С увеличением доли ЭК могут возникать более лабильные смешанные комплексы с тремя молекулами ЭК, которые при избытке ЭК становятся нестабильными из-за перехода ионов Li + в сольватные комплексы с участием только молекул ЭК.
- Добавил в систему: Шестаков Александр Федорович