ЦИАМЕЛУРАТЫ s-, p- и d-МЕТАЛЛОВ: СТРУКТУРНОЕ РАЗНООБРАЗИЕ КАК РЕЗУЛЬТАТ КИНЕТИЧЕСКОГО И ТЕРМОДИНАМИЧЕСКОГО КОНТРОЛЯ РЕАКЦИЙ СИНТЕЗА

Асланов, Л.А.; Избякова, А.; Чернышев, В.; Тафеенко, В.

Авторы: Асланов Л.А., Избякова А., Чернышев В., Тафеенко В.
Сборник: XXYIII Международная Чугаевская конференция по координационной химии. Сборник тезисов
Тезисы
Год издания: 2021
Место издания: ООО "Месол" Туапсе
Первая страница: 333
Последняя страница: 333
Аннотация: Результаты синтеза циамелуратов зависят от времени реакции. Метастабильная фаза K2Zn(C6N7O3H)2∙8H2O (Zn5) получается, если ее изолировать от маточного раствора немедленно после ее образования. Другая метастабильная фаза Zn(C6N7O3H)∙5H2O (Zn10) кристаллизуется после настаивания реакционной смеси в течение 2 часов, причем фаза Zn5 превращается в Zn10 по механизму «кристалл-аморфик-кристалл». Термодинамически стабильная фаза [Zn(H2O)6][Zn(C6N7O3H)2(H2O)4] образуется после отстаивания реакционной смеси в течение ночи. Фаза Zn5 состоит из ионов [Zn(H2O)6]2+, калия и циамелурат-ионов, внесенных в систему с исходными реактивами. Вторая фаза Zn10 содержит единственный строительный блок [Zn(H2O)5C6N7O3H], образовавшийся в результате реакции комплексообразования. А термодинамически стабильная конечная фаза является продуктом изомеризации блока [Zn(H2O)5C6N7O3H] в два блока [Zn(H2O)6]2+и [Zn(H2O)4(C6N7O3H)2]2+. Оказалось, что кристаллообразование циамелуратов разных металлов целесообразно рассматривать с позиций неклассической теории кристаллообразования. Кристаллизация циамелуратов, как правило, начинается с метастабильной модификации, потому что она образуется легче термодинамически стабильной модификации. Метастабильная модификация получается в результате кинетического контроля. Мы полагаем, что в ходе синтезов циамелуратов образуются мицеллы с двойным электрическим слоем, и они играют важную роль в зародышеобразовании и росте кристаллов солей циамелуровой кислоты. Мицеллы служат нанореакторами. Вышеизложенные результаты были подтверждены исследованиями других циамелуратов, а именно: KM(C6NO3)·5H2O (M=Co, Mn), KMg(C6N7O3)·5H2O,KCu(C6N7O3)∙2H2O, KM(C6N7O3H)2·6H2O (M=Al, Cr), Ca(C6N7O3H)·6H2O, Pb(C6N7O3H)·3H2O. Синтез кристаллических циамелуратов различных металлов целесообразно рассматривать с позиции динамической комбинаторной библиотеки (ДКБ), которая состоит из 17 таутомеров циамелуровой кислоты, аквакомплексов металла и промежуточных продуктов комплексообразования. Кинетический контроль менялся на термодинамический изменением условий синтеза циамелуратов (повышением температуры, понижением концентраций реагентов и т.п.), но все реакции вели к получению кристаллических порошков. Кристаллические структуры полученных продуктов надежно расшифрованы по порошковым дифракционным данным
Добавил в систему: Асланов Леонид Александрович

	ИСТИНА	Войти в систему Регистрация
	ФНКЦ РР
	Главная Поиск Статистика О проекте Помощь

ИСТИНА

ФНКЦ РР

ЦИАМЕЛУРАТЫ s-, p- и d-МЕТАЛЛОВ: СТРУКТУРНОЕ РАЗНООБРАЗИЕ КАК РЕЗУЛЬТАТ КИНЕТИЧЕСКОГО И ТЕРМОДИНАМИЧЕСКОГО КОНТРОЛЯ РЕАКЦИЙ СИНТЕЗАтезисы доклада

Прикрепленные файлы