|
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ФНКЦ РР |
||
Неэмпирический анализ изотопических сдвигов и резонансных эффектов в инфракрасном спектре высокого разрешения фреона-22 (CHF2Cl), обогащенного 13Cстатья
Статья опубликована в журнале из списка RSCI Web of Science
Статья опубликована в журнале из перечня ВАКСтатья опубликована в журнале из списка Web of Science и/или Scopus
Дата последнего поиска статьи во внешних источниках: 8 апреля 2022 г.
- Авторы: Краснощеков С.В., Гайнуллин И.К., Лаптев В.Б., Климин С.А.
- Журнал: Оптика и спектроскопия
- Том: 130
- Номер: 1
- Год издания: 2022
- Первая страница: 11
- Последняя страница: 22
- DOI: 10.21883/OS.2022.01.51884.27-21
- Аннотация: Измерен ИК спектр пропускания изотопной смеси хлордифторметана (CHF2Cl, фреон-22) с 33% долей изотопа 13C и природным соотношением изотопов хлора в диапазоне частот 1400−740 сm−1 с разрешением 0.001 сm−1 при температуре 20◦C. Расчет структуры и секстичной поверхности потенциальной энергии и поверхностей компонент дипольного момента проведен электронным неэмпирическим квантово-механическим методом Мёллера−Плессета, MP2/cc-pVTZ. Далее потенциал был оптимизирован заменой гармонических частот на частоты, рассчитанные электронным методом связанных кластеров, CCSD(T)/aug-cc-pVQZ. Расчет фундаментальных и составных частот был проведен с помощью операторной теории возмущений Ван Флека (CVPTn) второго и четвертого порядка (n = 2, 4). Резонансные эффекты были смоделированы с помощью дополнительного вариационного расчета в базисе до четырехкратного возбуждения VCI(4). Среднее отклонение предсказанных фундаментальных частот от экспериментальных для изотопологов 12C составила 1.5 cm−1. Достигнутая точность позволила достоверно предсказать изотопические сдвиги частот изотопологов 13C. Показано, что сильный резонанс Ферми ν4/2ν6 доминирует в изотопологах 12C и практически отсутствует в 13C. Подтверждено литературное [Spectrochim. Acta A, 44:553] предположение о расщеплении ν1(CH) за счет резонанса ν1/ν2 + ν7 + ν9. Определены коэффициенты полиадного квантового числа. Проведенный анализ позволил предварительно идентифицировать центры колебательно-вращательных полос изотопологов 13CHF2 35Cl и 13CHF2 37Cl в спектре смеси в рамках подготовки к индивидуальным анализам колебательно-вращательных структур отдельных колебательных переходов.
- Добавил в систему: Краснощеков Сергей Вадимович
Прикрепленные файлы
| № | Имя | Описание | Имя файла | Размер | Добавлен |
|---|