Аннотация:Актуальность экспериментальных исследований фазовых равновесий жидкость – жидкость (ж-ж) в системах органоалкоксисилан-ацетон-вода достаточно очевидна в свете практических задач синтеза полиорганосилоксанов (ПОС). Имеющийся теоретический и экспериментальный материал о фазовых равновесиях ж-ж в таких системах очень ограничен. Ранее были проведены исследования макрокинетики гидролиза органохлорсиланов (ОХС). В соответствии с современной классификацией гидролиз является совмещенным реакционно-массобменным процессом. Установлено, что ПОС образуются в органической фазе системы по реакции гетерофункциональной конденсации (ГТФК) исходного мономера с продуктами его гидролиза [1]. Разработана методология по управлению составом и структурой продуктов гидролиза ОХС, базирующаяся на способах управления фазовым квазиравновесием реакционной системы. Методом рефрактометрии определена бинодальная кривая систем М-А-W, где М: Si(OС2Н5)4, CH3С6Н5Si(OСН3)2, CH3Si(OС2Н5)3; А-ацетон; W-вода; ноды фазового равновесия и составы сосуществующих фаз. Бинодали систем М-А-W расположены ниже, чем расчетная бинодаль системы С6Н5SiCl3-Ацетон-Вода. Это закономерно и объясняется тем, что замена атомов хлора в метилфенилдихлорсилане на метокси-группы усиливает межмолекулярные взаимодействия (например, за счёт водородных связей) между метилфенилдиметоксисиланом, водой и ацетоном тем самым увеличивая взаимную растворимость компонентов (рис.1). Рис.1 Диаграммы фазового равновесия систем М-А-W, где М: С6Н5SiCl3, Si(OС2Н5)4, CH3С6Н5Si(OСН3)2, CH3Si(OС2Н5)3 Также на основе полученных экспериментальных данных проведено математическое моделирование равновесия ж–ж в системе Si(OС2Н5)4-Ацетон-Вода на основе уравнения NRTL. Расчетная и экспериментальная бинодальные кривые, коноды представлены на рисунке 1. Как видно из рисунка, кривые практически совпадают. Это говорит о том, что опробованная методика определения составов фаз может быть успешно применена в дальнейшем. Результаты работы являются развитием экспериментальной базы данных о фазовых равновесиях кремнийорганических систем. [1] Иванов П.В. Макрокинетика гидролитической поликонденсации органохлорсиланов ЖРХО им. Д.B.Менделеева, 1998, т. ХLII, №6, с. 87-94.