|
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ФНКЦ РР |
||
Кинетика и механизм присоединения озонак тетрафторэтилену и гексафторпропиленустатья
- Авторы: Кирюхин Д.П., Крисюк Б.Э., Майоров А.В.
- Журнал: Izvestiya Akademii Nauk. Rossijskaya Akademiya Nauk. Seriya Khimicheskaya; ISSN 1026-3500
- Номер: 1
- Год издания: 2021
- Первая страница: 132
- Последняя страница: 139
- Аннотация: за перфторолефинов — тетрафторэтилена (ТФЭ) и гексафторпропилена (ГФП) — принепосредственном взаимодействии с озоном в отсутствие растворителей и кислорода.Получены значения энергии активации (Еа/кДж•моль–1), константы скорости реакции(k/л•(моль•с)–1) и уравнение Аррениуса: для ТФЭ k = 1.2•106exp-[(–42.0±2)/(RT)] приТ = 150—165 К; для ГФП k = 1.2•103exp[(–39.9±2)/(RT)] при Т = 170—190 К. Квантово-химический расчет для реакции присоединения озона к ТФЭ и ГФП по механизмамсогласованного (механизм Криге) и несогласованного (механизм Демура) присоединениявыполнен на уровне UB2PLYP/aug-cc-pVDZ. Показано, что результаты расчета хорошосоответствуют экпериментальным данным. Озонолиз ТФЭ протекает по механизмуДемура, тогда как при озонолизе ГФП определенный вклад вносят оба механизма.
- Добавил в систему: Кирюхин Дмитрий Павлович