|
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ФНКЦ РР |
||
Последовательности распада - ионные серии масс-спектров бензола, 1,3,5,7-циклооктатетраена, [18]-аннулена, перфторбензола и его изомеровстатья
- Автор: Каграманов Н.Д.
- Журнал: Fluorine notes (Фторные заметки)
- Том: 143
- Номер: 3
- Год издания: 2022
- Аннотация: Настоящее сообщение посвящено результатам анализа последовательностей распада - ионным сериям масс-спектров: бензола, 1,3,5,7-циклооктатетраена, [18]-аннулена, а также перфторбензола и его гомологов. Первичными группами отрыва в спектрах бензола и перфторбензола являются группы: .H,CH,.C2H, C3H3, C4H2, .C5H3 и соответственно .F и CF. При ионизации и удалении одного из шести π-электронов бензола возникает его +.M катион-радикал с соответствующей энергией возбуждения и одним из пяти вариантов перестройки сопряжений π-электронов его углеродного остова. Масс-спектр бензола состоит из шести серий фрагментных ионов. Первая серия ионов, включающая последовательный отрыв 6-и атомов водорода с образованием иона +С6 - результат фрагментации возбужденного +.M1, в котором существующие π- сопряжения углеродного цикла сохраняются и их перестройка не происходит. Первичные отрывы групп CH, .C2H, C3H2, C4H2,и .C5H3 пяти других ионных серий подтверждают, что в возбужденных +.M бензола реализуются пять вариантов перестройки соответствующих π- сопряжений, приводящих к образованию ионов +C5H5, +C4H5, +C3H4, +.C2H4 и +CH3. В отличие от относительно интенсивных пиков серий 1 (+C6H5 16%), серии 3 ( +.C4H4,20%; +C4H3 21%; и + .C4H2 19%) , и серии 4 (+C3H3 14%) пики серий 2, 5 и 6 имеют минимальные интенсивности. Масс-спектр 1,3,5,7-циклооктатетраена С8H8 , по сравнению со спектром бензола, в результате увеличения числа возможных π-электронных сопряжений углеродных атомов, включает восемь серий ионов. В масс-спектре [18]-аннулена C18H18 число серий увеличивается до 18. Масс-спектры бензола, [18]-аннулена и неароматического аннулена-8 состоят из 6, 18 и соответственно 8-и серий ионов, число которых соответствует числу углеродных атомов данных циклов. Такое совпадение результат того, что при фрагментации возбужденных молекулярных катион-радикалов реализуются все возможные варианты их π-сопряжений, а также вариант фрагментации с сохранением существующих сопряжений, когда происходят только отрывы атомов водорода. Ионные серий бензола, 1,3,5,7-циклооктатетраена С8H8 и [18]-аннулена C18H18 фрагментируют, не разветвляясь и не пересекаясь. В отличие от шести ионных серий бензола гексафторбензол фрагментируют с образованием двух серий. Одна из серий ионов включает последовательные отрывы 4-х атомов фтора, CF и .F с образованием иона +C5. Другая серия, после первичного отрыва CF разветвляется, фрагментируя как с отрывом CF, так и с отрывом .F. В отличие от масс-спектра бензола, в +.M гексафторбензола и его изомерах π- сопряжение между фторзамещенными атомами углерода отсутствует, поскольку ни одна из серий не является результатом возникновения какого либо π-сопряжения.
- Добавил в систему: Каграманов Николай Дмитриевич
Прикрепленные файлы
| № | Имя | Описание | Имя файла | Размер | Добавлен |
|---|---|---|---|---|---|
| 1. | eksp_zakl.pdf | eksp_zakl.pdf | 487,7 КБ | 28 июня 2022 [Veronikadon] | |
| 2. | Полный текст | tekst.pdf | 1,4 МБ | 28 июня 2022 [Veronikadon] |