Аннотация:Реакции раскрытия оксиранового цикла представляют собой мощный инструмент регио- и стереоселективного синтеза полифункциональных и гетероциклических соединений, широко используемых в органической химии и разработке лекарственных препаратов. Циклооктан, наряду с другими циклами среднего размера, представляет интерес в качестве новой молекулярной платформы для конструирования мишень-ориентированных соединений-лидеров. Кроме того, хорошо известно, что для производных циклооктана характерны трансаннулярные реакции, что делает их перспективным объектом для разработки новых подходов к полициклическим структурам. В настоящей работе ряд циклооктандионов был изучен в реакции Кори-Чайковского, в результате чего были получены новые спироциклические бис(оксираны), содержащие циклооктановое ядро, а именно 1,5-диоксадиспиро[2.0.2.6]додекан и 1,8-диоксадиспиро[2.3. 2,3]додекан. Был изучено раскрытие полученных бис(оксиранов) при обработке азидом натрия и установлено, что направление реакции определяется взаимной ориентацией атомов кислорода в оксирановых фрагментах. Диастереомеры бис(оксиранов) с цис-ориентацией претерпевали независимое раскрытие цикла с образованием соответствующих диазидодиолов, тогда как в случае стереоизомеров с транс-ориентацией происходили домино-подобные реакции, включающие внутримолекулярную нуклеофильную атаку и образование нового трех- или шестичленного O-содержащего цикла. Таким образом, был разработан простой и эффективный подход к полифункциональным соединениям, содержащим циклооктановые или оксабицикло[3.3.1]нонановые ядра, на основе реакций нуклеофильного раскрытия бис(оксиранов).
