|
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ФНКЦ РР |
||
Diminishing pi-stabilization of an unsaturated metal center: Hydrogen bonding to OsHCl(CO)((PBu2Me)-Bu-t)(2)статья
Информация о цитировании статьи получена из
Web of Science,
Scopus
Статья опубликована в журнале из списка Web of Science и/или Scopus
Дата последнего поиска статьи во внешних источниках: 24 марта 2017 г.
- Авторы: Yandulov D.V., Caulton K.G., Belkova N.V., Shubina E.S., Epstein L.M., Khoroshun D.V., Musaev D.G., Morokuma K.
- Журнал: Journal of the American Chemical Society
- Том: 120
- Номер: 48
- Год издания: 1998
- Издательство: American Chemical Society
- Местоположение издательства: United States
- Первая страница: 12553
- Последняя страница: 12563
- DOI: 10.1021/ja980751p
- Аннотация: The interaction between (CF3)(2)CHOH and OsHCl(CO)((PBu2Me)-Bu-t)(2) in toluene and hexane is shown by H-1 NMR (chemical shift, NOE and relaxation times) and IR (v(CO), v(Os)-H, and v(Os)-(Cl)) spectroscopies:to involve -Delta H degrees approximate to 3-4 kcal/mol and -Delta S degrees approximate to 7-9 cal mol(-1) K-1. Integrated molecular orbital/molecular mechanics calculations show definitively that the hydrogen bond acceptor is chloride and that steric effects preclude any O-->Os donation by the alcohol. Analysis of the calculated energies and structures shows that such hydrogen bonding increases the electrophilic character of the unsaturated osmium.
- Добавил в систему: Шубина Елена Соломоновна