Аннотация:Экстракция многих редких элементов сопровождается образованием ворганической фазе полиядерных соединений различного состава. Характернымпримером химии полиядерных соединений является химия оксианионов редкихэлементов V и VI групп Периодической система Д.И. Менделеева: ванадатов,молибдатов, вольфраматов, хроматов. Хотя хром не относится к редким элементам,однако полианионы Cr(VI), открывают ряд полианионов шестивалентных элементов VIгруппы: Cr(VI), Mo(VI) и W(VI), и являются удобными объектами для установлениямеханизма образования полиядерных соединений в экстракционных системах санионообменными экстрагентами, такими, как соли четвертичных аммониевыхоснований (ЧАО). В настоящей работе представлены результаты исследований по химииэкстракции оксианионов Cr(VI), Mo(VI), W(VI) и V(V) из водных растворов различногосостава солями ЧАО, в том числе с одноименным экстрагируемому анионом, пополимеризационному механизму с образованием в органической фазе полиядерныханионов различной длины полимерной цепи. Полимеризационный механизм включаетстадии протонирования оксианионов протоном минеральной кислоты, вводимым ворганическую фазу, с последующей поликонденсацией образующихся гидроксильныхгрупп с образованием полиядерных анионов и выделяющихся молекул воды,переходящих в водную фазу. Образующиеся полиядерные анионы характеризуютсянизкой степенью гидратации, что способствует вытеснению из органической фазы всехболее гидратированных анионов. Такая экстракционная система представляет собойодин из вариантов «химического насоса», позволяющего практически нацело извлекатьцелевой компонент из водной фазы в органическую. Реэкстракцию полиядерныхсоединений из органической фазы осуществляют по реакции, обратной реакцииполиконденсации, протекающей в щелочных средах в избытке гидроксильных анионов.Такой механизм реэкстракции был определен как «деполимеризационный», прикотором деполимеризация полиоксианионов приводит к образованию монооксианионовсоответствующего состава, часть из которых распределяется в водную фазу, аэквивалентная часть образует соль с четвертичным аммониевым катионом. Такоймеханизм реэкстракции позволяет накапливать реэкстрагируемый компонент в формемоноанионов в водной фазе до концентраций, соответствующих насыщенным дляводных растворов данного состава. Наряду с рассмотрением полимеризационногомеханизма экстракции перечисленных выше элементов представлены примерыпрактического применения образования полиядерных соединений в экстракционныхсистемах в технологии переработки редкометалльного сырья и очистки сточных вод оттоксичных соединений Cr(VI).