Радикальные каналы радиационной деструкции макроциклического компонента стронций-селективных экстрагентов на основе ионных жидкостейстатьяИсследовательская статья
Статья опубликована в журнале из списка RSCI Web of Science
Аннотация:Для исследования особенностей радиолиза экстракционной композиции на основерастворов дициклогексано-18-краун-6 (ДЦГ18К6) в ионных жидкостях, включающиханион бис(трифторметилсульфонил)имида (NTf2–), синтезированы стереоизомерныекомплексы ДЦГ18К6•Sr(NTf2)2, моделирующие стронцийсодержащий макроцикличе-ский компонент данной системы, а также изучен механизм их деструкции в твердой фазе.Обнаружены три основные стадии радиационно-химических превращений. На началь-ной стадии радиолиза после ионизации компонентов комплекса происходит перенос по-ложительного заряда с макроцикла на анион, что обусловлено более низким потенциа-лом ионизации NTf2– по сравнению с краун-эфиром. В результате реализуется радиаци-онная защита макроцикла и, по существу, блокируется разрыв полиэфирного кольца,наблюдающийся при радиолизе «свободного» ДЦГ18К6. Далее протекает стадия нако-пления радикалов —O—•CH—CH2—, вызванная взаимодействием продуктов диссоциа-ции аниона NTf2– с краун-эфиром. Она усиливает радиационную деструкцию полиэфирногокольца. На заключительной стадии макроциклические радикалы эффективноакцептируют SO2, молекулярный продукт диссоциации аниона NTf2–, с образованиемрадикалов сульфонильного типа. Обнаруженные каналы радиационно-химических пре-вращений макроцикла в системах, включающих анион NTf2–, следует учитывать при раз-работке новых радиационностойких экстрагентов.