ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ И ЭПР - ИССЛЕДОВАНИЕ МЕХАНИЗМА ЭЛЕКТРООКИСЛЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ В ПРИСУТСТВИИ МЕДИАТОРОВ - КАТИОН-РАДИКАЛОВ ЗАМЕЩЕННЫХ ПИРАЗИН-ДИ-N-ОКСИДОВстатья
Статья опубликована в журнале из списка RSCI Web of Science
Статья опубликована в журнале из перечня ВАК
Статья опубликована в журнале из списка Web of Science и/или Scopus
Аннотация:Методами циклической вольтамперометрии, ЭПР-электролиза и газовой хроматографии изучен механизм окисления метанола, этанола, диэтилового эфира, триэтил-ортоформиата, циклогексанола, и циклогексана в присутствии медиаторов - электрохимически генерируемых катион-радикалов 2,5-диметил-; 2,3,5,6-тетраметил-; 2,3-диметил-5,6-циклогекса- и 3-фенил-5,6-циклогекса-пиразин-ди-N-оксидов. Исследование провели на электродах из стеклоуглерода (СУ), Pt и Au в растворах 0.1 M LiClO4 в ацетонитриле и метаноле, используя спирт в качестве растворителя и субстрата одновременно. Зарегистрированы ЭПР-спектры катион-радикалов пиразин-ди-N-оксидов. Исследовано влияние температуры, кислорода, добавок воды и кислоты, природы субстрата и растворителя на форму циклических вольтамперограмм и интенсивность ЭПР-сигналов пиразин-ди-N-оксидов. Определены константы скорости взаимодействия катион-радикалов пиразин-ди-N-оксидов по С-Н связи субстрата путем сопоставления экспериментальных и рассчитанных вольтамперограмм. Предложен механизм суммарного двухэлектронного каталитического окисления органического вещества в составе комплекса с медиатором - катион-радикалом замещенного пиразин-ди-N-оксида.