|
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ФНКЦ РР |
||
СИНХРОННЫЙ ОТРЫВ ТРЕХ РАДИКАЛОВ В ИОННЫХ СЕРИЯХ МАСС-СПЕКТРОВ ПОЛИОКСАПЕРФТОРАЛКАНОВ И ПОЛИОКСАПЕРФТОРАЛКИЛГАЛОГЕНИДОВстатья
- Автор: Каграманов Н.Д.
- Журнал: Fluorine notes (Фторные заметки)
- Том: 2
- Номер: 153
- Год издания: 2024
- Первая страница: 1
- Последняя страница: 22
- Аннотация: Аннотация: Одна из ионных серий масс-спектров н-алканов, н-перфторалканов, перфторциклогексана начинается с первичного синхронного отрывы трех радикалов. O синхронном первичном отрыве трех атомов фтора (C2, C1 и C20F3) от двух терминальных групп линейной молекулы перфторэйкозана, а также двух атомов водорода и радикала ·CH3 (C2, C1 и C20H3) в одной из шести ионных серий эйкозана сообщалось ранее [1]. По сравнению с другими ионными сериями, в которых первичный отрыв двух радикалов происходит от двух терминальных групп, или один радикал отрывается от одной терминальной группы, первичный отрыв трех радикалов – результат максимальной энергии возбуждения молекулярного иона. В статье [2] были представлены ионные серии полиоксаперфторалканов и полиоксаперфторалкилгалогенидов. Однако первичные отрывы радикалов не обсуждались, поскольку в спектрах некоторых соединений наблюдались вторичные выбросы трех радикалов или синхронный отрыв радикалов происходил только от одной из терминальных групп. Возможных причин, влияющих на первичность или вторичность отрывов, было несколько. Прежде всего – это симметрия молекулы, различие масс терминальных групп, а также наличие терминальных групп с вторичными или третичными углеродными атомами. Причиной энергетической неоднородности связей цепи полиоксаперфторалканов, по сравнению с перфторалканами, являются атомы кислорода. В процессе фрагментации атомы кислорода способствуют как возникновению стабильной терминальной фторкарбонильной группы CF=O и соответствующей фторкарбонильной серии, так и перегруппировочным отрывам CF2=O, а также выбросам атома кислорода с образованием терминальных перфторалкильных групп, c массами большими, чем в исходной молекуле. Для выяснения возможных причин вторичных выбросов трех радикалов и сравнения синхронных отрывов, происходящих в спектрах гомологов полиоксаперфторалканов, полиоксаперфторакилгалогенидов и перфторалканов, необходимо вернуться к ним снова. Представленные в настоящем сообщении примеры позволяют сопоставить симметрию и структуры терминальных групп соединений с происходящими первичными и вторичными синхронными отрывами трех радикалов. Обсуждаются перегруппировки полиоксаперфторалканов с отрывом CF2=O, а также выбросом атома кислорода и образованием перфторалкильных ионов, с массой большей, чем в структуре их молекулярных ионов.
- Добавил в систему: Каграманов Николай Дмитриевич