Аннотация:Карбоксилаты металлов представляют собой обширное семейство координационных соединений, привлекающих интерес исследователей благодаря богатому разнообразию кристаллических структур и физико-химических свойств. В частности, пропионаты (Prop– = C2H5COO–) металлов исследовались как материалы с необычной структурной динамикой, обусловленной конформационным вращением алифатических групп в анионных лигандах. Целью настоящей работы является установление кристаллохимических особенностей для слоистых моногидратов пропионатов РЗЭ. В рамках работы синтезировано соединение состава [Ce2(H2O)2Prop6]∞, для которого методами рентгеновской дифракции установлено существование двух политипов (α и β) слоистого строения, обладающих идентичной конфигурацией полимерных слоев и отличающихся мотивом упаковки последних. Помимо супрамолекулярной организации, политипы демонстрируют существенные различия в тепловом расширении. Согласно данным рентгеновской дифракции и полного рентгеновского рассеяния при переменной температуре, α-политип демонстрирует немонотонный ход температурной зависимости параметров элементарной ячейки с характерной аномалией в интервале температур 190–210 К. Анализ главных компонент тензора теплового расширения в диапазоне 190–210 К выявляет колоссальные положительные (+899.4(5) МК–1) и отрицательные (–427(3) МК–1) линейные КТР, превышающие таковые для большинства известных материалов с аномальным тепловым расширением. Напротив, кристаллы β-политипа характеризуется всесторонним положительным тепловым расширением, близким к линейному. Выполненные в рамках работы квантовохимические расчеты подтверждают определяющий вклад вандерваальсовых взаимодействий в термодинамическую стабилизацию того или иного политипа. Кроме того, обнаружено, что тепловые деформации в структуре α-политипа приводят к релаксации напряжений в полимерных слоях за счет сжатия последних. Таким образом, в работе установлено существование политипии для слоистого моногидрата пропионата церия, а также выявлено критическое влияние мотива упаковки слоев на тепловое расширение.
