Комплексообразование и фотоиндуцированная рекоординация бис(аза-18-краун-6)содержащих диенонов с катионами щелочных и щелочноземельных металлов. Закономерности структура-cвойствастатья
Статья опубликована в журнале из списка RSCI Web of Science
Аннотация:Анализ спектров поглощения, флуоресценции при 293 и 77 К, а также спектров возбуждения флуоресценции бис(аза-18-краун-6)содержащего дибензилиден-циклогексанона (CD6) и его комплексов подтверждает наличие первой стадии фоторекоординации в CD6·(Mn+)2 (M = Ba2+, Sr2+, Ca2+, K+). В низкотемпературном стекле бутиронитрила процесс полностью блокируется. Координация катиона металла по карбонильной группе CD6 сопровождается разгоранием флуоресценции, координация катиона по аза-18-краун-6-эфирным остаткам, напротив, приводит к ее тушению. Для комплексов CD6·(Mn+)2 найдены корреляции между константами устойчивости, величинами коротковолновых сдвигов в поглощении и длинноволновых сдвигов во флуоресценции от диаметра катионов. С катионами Mg2+, Li+, Na+ диенон CD6 образует комплексы состава: CD6·Mn+, CD6·(Mn+)2 и Mn+·CD6·(Mn+)2. Для комплексов Mn+·CD6·(Mn+)2 обнаружена корреляция тех же параметров с поверхностной плотностью заряда катиона. В присутствии CF3COOH у CD6 отмечается разгорание флуоресценции с гипсохромным сдвигом, отнесенное к комплексу с протонированной карбонильной группой. Установлена возможность влияниять на эффективность комплексообразовния и степень протекания процесса фоторекоординации припосредством варьированиииации природы центрального акцепторного фрагмента в ряду красителей CD4-CD5-CD6 (СD4, CD5 – родственные CD6 красители с центральным циклобутаноновым (СD4), циклопентаноновым (CD5) фрагментом).