Photochemical transformations of the 1,4-dithiane radical cation: a novel approach to conformational isomerization of reactive intermediates in freonic matricesтезисы доклада
Дата последнего поиска статьи во внешних источниках: 19 сентября 2015 г.
Место издания:Department of Chemistry, Lomonosov Moscow State University Moscow
Первая страница:31
Последняя страница:31
Аннотация:Показано, что фотохимическое превращение «ванна»-«кресло», предложенное в литературе, не приводит к количественному выходу фотопродукта в связи с тем, что обратное термическое превращение осуществляется с достаточно большой скоростью при 77 К (таким образом, система находится в фотостационарном состоянии). В матрицах фреона-113а и фреона-113 были измерены соответствующие константы скорости реакций термического превращения. Дополнительные эксперименты, в которых использовалась добавка следовых количеств гелия в замороженные образцы, разогрев образцов или варьирование исходной концентрации 1,4-дитиана в образцах, доказали, что относительное содержание конформеров в фотостационарном состоянии остается постоянным, что является дополнительным подтверждением мономолекулярной интерпретации механизма и опровергает объяснения, связанные с локальным разогревом, который вызван влиянием светового пучка.