ИСТИНА

Разработаны оригинальные методы синтеза новых функционализированных структурных аналогов природных пирофосфатов – полифункциональных метилендифосфорсодержащих кислот и их производных, включающих незамещенную амино- и гидрокси- группы, а также ароматические и гетероциклические фрагменты. Полученные аминометилендифосфоновые кислоты, содержащие незамещенную амино группу, представляют интерес как перспективные лиганды, биологически активные вещества с разнообразными свойствами, а также удобные синтоны для получения дифосфорсодержащих пептидов. Разработаны удобные методы синтеза новых триметилсилиловых эфиров аминометилендифосфоновых кислот, при взаимодействии которых со смесью триэтилортоформиата и этанола получены новые замещенные N-формиламинометилендифосфонаты. Тетраэтиламинометилендифосфонаты с незамещенной аминогруппой получены при взаимодействии гидрохлоридов этоксиметилениминов с диэтил(триметилсилил)фосфитом. Синтезированы также соответствующие замещенные аминометилендифосфоновые кислоты. Предложены уникальные методы синтеза новых арилзамещенных гидроксиметилфосфоновых и метилендифосфоновых кислот на основе арилальдегидов и их производных, а также эфиров фосфористой кислоты. Получены новые типы гидроксиметилфосфоновых и метилендифосфоновых кислот, включающих гетероциклические фрагменты, присоединением трис(триметилсилил)фосфита к N-формилированным производным пятичленных азотистых гетероциклов Синтез целевых продуктов осуществлен на основе легкодоступных исходных веществ с использованием триметилсилиловых эфиров кислот трехвалентного фосфора, а также новых функционализированных этоксииминов и формамидов различного строения, для которых были специально разработаны препаративные методы синтеза. Найдено, что разнообразные формамиды, ароматические альдегиды и этоксиметиленимины легко взаимодействуют с избытком трис(триметилсилил)фосфита в среде хлористого метилена в присутствии уникального катализатора – триметилсилилового эфира трифторметансульфоновой кислоты с образованием функционализированных триметилсилоксиметилфосфонатов или метилендифосфонатов с высокими выходами С целью расширения синтетической базы проекта разработан удобный метод синтеза высокореакционных фосфорсодержащих аминометилендифосфонитов, а также новых типов функционализированных аминометилендифосфонатов и аминометилендифосфинатов – структурных аналогов природных пирофосфатов, на основе легкодоступных формамидов и триметилсилиловых эфиров кислот трехвалентного фосфора в присутствии эффективного катализатора – триметилсилилового эфира трифторметансульфоновой кислоты. Предложенные методы отличаются мягкими условиями проведения и позволяют получать целевые продукты с высокими выходами. Следует отметить, что в этих превращениях сохраняются функциональные группы целевых продуктов. Строение всех полученных соединений подтверждено разнообразными спектральными методами. Все полученные соединения представляют интерес как перспективные лиганды и биологически активные вещества. Для ряда полученных соединений проведено исследование хелатирующей способности по отношению к ряду биогенных металлов (Ca, Mg, Zn, Cu, Co, Mn, Fe), детальное строение полученных комплексов изучается. Проведены экспериментальные исследования полученных соединений для установления их строения, а также изучение хелатирующей активности этих веществ. За отчетный период 2016 г. опубликовано 18 научных работ с упоминанием о поддержке РФФИ, материалы которых доложены на 6 международных и 4 всероссийских научных конференциях. Таким образом, выполнены все задачи этапа 2016 г. проекта и создана обширная научная база для выполнения нового этапа настоящего проекта в 2017 году.