ИСТИНА

С помощью методов квантовой химии (DFT) исследованы механизмы ряда важных гомогенных и гетерогенных каталитических процессов, протекающих на координационно ненасыщенных соединениях Ti и Zr и сопровождающихся образованием и/или разрывом связей C–C и C–H в углеводородах, а именно 1) полимеризация этилена и расщепление C–C связей линейных (пропан, бутан, пентан) и разветвлённых алканов (неопентан) на цирконий- и титангидридных центрах различной структуры, стабилизированных на поверхности кремнезёма. Предложен метод стабилизации активных центров, основанный на введении объёмного пи-лиганда, исследованы структура и каталитические свойства поверхностных гидридов, в которых один из –O–Si- фрагментов поверхности был заменён на циклопентадиенильный лиганд (Cp = гапта5- C5H5), завершены начатые ранее исследования активации связей C–H в алканах (метан, пропан) на этих центрах; 2) полимеризация стирола, этилена и бутадиена на ионных парах Cp*Ti(III)P+A- (где P – растущая полимерная цепь, A- = CH3B(C6F5)3-, B(C6F5)4- или отсутствует, Cp* – замещённый или незамещённый циклопентадиенильный лиганд гапта5-C5H5). Завершены исследования полимеризации этилена, бутадиена и стирола на незамещённых моноциклопентадиенильтных соединениях Ti(III), завершены исследования полимеризации стирола на ионных парах Me5CpTi(III)P+A-, начаты исследования полимеризации стирола на ионных парах IndTi(III)P+A- и FluTi(III)P+A-, где Ind – инденил (гапта5-C9H7) и Flu – флуоренил (гапта5-C13H9). Исследовалась зависимость энергетического профиля реакции от структуры пи-лиганда и природы противоиона A-.