![]() |
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ФНКЦ РР |
||
В ходе выполнения проекта была установлена определяющая роль электроноакцепторных и электронодонорных свойств в активности и селективности оксидных систем по отношению к каталитическому превращению спиртов. Методами ЭПР и ИК- спектроскопии изучено влияние типа электроноакцепторных центров, их силы и концентрации, а также кислотно-основных свойств поверхности на каталитические свойства по отношению к различным спиртам. Установлена структура промежуточных соединений и механизмы реакции дегидратации спиртов. Найдено, что для многокомпонентных оксидных систем характерно явление сегрегации одного из компонентов на поверхности при прокаливании, что приводит к существенному изменению каталитических свойств. Показано, что активность вольфрамсодержащих оксидных катализаторов в реакции изомеризации углеводородов в первую очередь определяется не кислотно-основными свойствами носителя, а строением частиц нанесенной фазы активного компонента (WO3). Именно малые кластеры WO3, обладающие повышенной дефектностью, обладают наибольшей каталитической активностью. Размер кластеров WO3 зависит в первую очередь от способа приготовления катализатора, и кислотно-основные свойства матрицы не играют определяющей роли. Наконец, в ходе выполнения проекта разработаны новые комбинированные методы исследования электроноакцепторных свойств поверхности оксидных катализаторов с помощью ЭПР и ИК спектроскопии, а также открыты новые молекулы-зонды (9- флуоренон и другие), образующие парамагнитные комплексы с электроноакцепторными и электронодонорными центрами поверхности. Это позволяет существенно повысить информативность метода ЭПР парамагнитных комплексов молекул-зондов для изучения поверхностных свойств как простых, так и сложных оксидных катализаторов и рекомендовать этот метод для широкого применения на практике.